全自動測硫儀的工作原理即庫倫分析法。
下面簡述一下庫倫分析法:
測流儀器在進行電解反應(yīng)時,在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與溶液中通過電量的關(guān)系,可以用法拉第電解定律表示,即
①、某物質(zhì)于電極上析出的量與通過該體系的電量成正比:
②、通過相同的電量時的電極上所沉積的物質(zhì)的量與該物質(zhì)的化學(xué)當量成正比。
M
W= —————it (1)
n96487
式中:W-電解時于電極上析出物質(zhì)的量(g);
M-物質(zhì)的摩爾質(zhì)量;
n-為電解反應(yīng)時電子對轉(zhuǎn)移數(shù);
i-電解時的電流(A);
t-為電解時間(S);
96487-法拉第常數(shù);
根據(jù)電解過程中所消耗的電量來求得被測物質(zhì)含量的方法,稱為庫倫分析法。利用上述電解反應(yīng)進行分析時,可測量電解時通過的電量,有式(1)計算反應(yīng)物質(zhì)的量,即為庫倫分析法的基本依據(jù)。
由于可以測量分析時通過溶液的電量,故可得到準確度很高的結(jié)果;可用于微量成分的分析。
庫侖滴定:是建立在控制電流電解過程基礎(chǔ)上的。理論上可按下述類型進行:被測定的物直接在電極上起反應(yīng);在試液中加入大量物質(zhì),使此物質(zhì)經(jīng)電解反應(yīng)后產(chǎn)生一種試劑,然后被測定的物質(zhì)與所產(chǎn)生的試劑起反應(yīng)。
按類型進行,不但可以測定電極上不能直接起反應(yīng)的物質(zhì),而其還易于使電流到99%。
庫侖滴定是試液中加入適當物質(zhì)后,以強度的電流進行電解,使之在工作電極(陽極或陰極)上電解產(chǎn)生一種試劑,此試劑與被測物發(fā)生定量反應(yīng),當被測物反應(yīng)作用完畢,用適當?shù)闹甘痉椒ㄖ甘局攸c并立即停止電解。有電解進行的時間t(S)及電流強度I(A),可按法拉第電解定律式(1)計算出被測物的重量W(g)。